(a)假如反應(yīng)不是一級不可逆反應(yīng)。
(b)假如顆拉不是球形。
(c)值如顆粒不是等溫,譬如說,由于反應(yīng)而使順粒中心溫度比較高。
從一級不可逆反應(yīng)作外推處理不是太困難的—文獻(xiàn)C11}已給出了一個例子。對于其他級數(shù)的反應(yīng),變成非線性的,因此其解是困難的。而且,吸附平衡可導(dǎo)致復(fù)雜的動力學(xué)方程式。
對幾何形狀為非球形的顆粒,數(shù)學(xué)處理將變得困難些。但阿里斯(Aris)已證明了若式中的特征長度‘選用總體積與基礴在流體中的外表面的比值,那么對不同的幾何形狀其結(jié)果沒有顯著的區(qū)別(記住D未必是地知道)。對待球形順粒d應(yīng)該是R/3,為此在比較文獻(xiàn)中的各個0值時需耍仔細(xì)地確保每一種清況均應(yīng)采用同樣.的特征長度.
若為非等溫的球形順粒,簡化所得的結(jié)果可能會有驚人的偏差。這是由于由擴(kuò)散很快而熱傳遞很慢時,由于放熱反應(yīng)將導(dǎo)致催化劑顆粒中心溫度比外表面的沮度高,該順粒外部因流體進(jìn)行冷卻故沮度較低。這個溫度差是重要的,并有許多著者已考慮了這個問題。經(jīng)典的處理方法是由普拉特提出的.假如反應(yīng)活化能高,即使反應(yīng)物的濃度在中心處比外表面為低,然而在順粒中心處的反應(yīng)速度也會比外表面的反應(yīng)速度快得多,所以有效因數(shù)n會大于1,有時比1大得多。因而有效因數(shù)n不僅僅是0的函數(shù),而且還是另外二個無因次里Y和b的函數(shù)。